图 基于可逆碳氢键转化策略的氰基转位反应
在尊龙凯时项目(批准号:22201015)等资助下,北京大学许言课题组在基于新型碳氢转化策略的官能团直接转位反应领域取得进展。研究成果以“基于可逆碳氢‘采样’策略的氰基转位反应(Functional Group Translocation of Cyano Groups by Reversible C–H Sampling)”为题,于2023年6月27日在线发表在《自然》(Nature)杂志上,文章链接:http://www.nature.com/articles/s41586-023-06347-3。
碳氢键的选择性转化是合成化学中备受关注的科学问题。直接、高选择性的碳氢键转化化学可为功能分子的构筑提供有力工具。如何突破经典的碳氢键转化机制在选择性控制上的局限,实现碳氢键的精准、高效转化,是该领域发展的瓶颈问题之一。
针对上述挑战,许言课题组发展了一种基于协作氢原子转移催化的调控模式,实现了较为普适性的氰基官能团直接转位反应。该反应不依赖位点选择性的碳氢键切断步骤,代表了一类新的碳氢键转化机理范式。该反应可将氰基精准移动至分子远端的一个非活化碳氢位点,呈现优异的1,4-转位选择性。该研究工作为碳氢键的选择性转化提供了一种新的思路。